C.I.颜料绿7的合成可分为不同介质中的直接氯化以及由四氯苯酐或四氯邻苯二腈的缩合方法;由四氯苯酐缩合制得的产物分子中可含有16个氯原子。工业酞菁绿的制备方法主要是采用直接氯化,分为熔融法和溶剂法。氯化反应通常是在有机溶剂中进行,如SOCI2、SO2、TiCI4等,但**常用的是CISO3H,尤其是 AlCl3;-NaCl混合物作为卤化介质。氯化反应釜采用搪瓷锅,带有载体加热与冷却系统, 氯气应通过浓硫酸干燥,尾气用水吸收,副产盐酸。开始阶段氯化反应速度较快,当引入7~~8个氯原子后氯化反应速度降低,要放慢通氯速度,防止反应过于剧烈或发生副反应。例如:工业上采用将氯化钠(250 份)、AICl3(1200份)加热至熔融,加入CuPc ( 1300份)、催化剂FeCl3(60份)及CuCI2(25份),在190°C开始通氯气(40kg /h)逐渐升温至200℃,均匀地通入氯气有利子提高产品的鲜艳度。颜料转向**型,将围绕光电行业、喷墨、汽车涂料、化纤纺织等应用领域,开发功能性的**型酞菁颜料。印度酞菁PB15.3
典型酞菁颜料品种及特性广泛应用的酞菁颜料品种是α型、稳定α型及β型,依据需求生产了多种**剂型具有比较好应用性能的蓝色颜料,近年市场上相继出售∈型及无金属酞菁;绿色的颜料品种有含14~15个氯原子的C.I.颜料绿7,含4~9个溴及8~2个氯原子的黄光绿色颜料C.I.颜料绿36等品种。5.5.1α型CuPe颜料α型CuPc包括不稳定α型即P.B.15,稳定α型即P.B.15:1、15:2均为红光蓝色,但P.B.15在有机溶剂中或在高温下转变为β型CuPc,因此不适用于溶剂型凹版包装印墨或涂料中,只适用于油性体系胶印墨中,对酸、碱、皂、奶油等有良好的牢度性能。印度着色力强酞菁易分散蓝酞菁绿是酞菁蓝颜料,其中大部分的氢原子被氯取代。
酞菁颜料在水性涂料中主要用于乳胶漆、涂料印花、水性柔版包装印墨及墙壁纸的着色;而且在涂料印花中尤其要用稳定晶型,因为印染织物要对干洗剂(卤代烃)有良好的稳定性能。在印刷油墨中,对于常规四色版来讲,P.B.15∶1色光过红,不过在很大程度上还是适用于特殊包装印墨的着色,在金属涂层印墨中耐热性为200oC/10min、170~180oC/30min;在装饰印墨中适用于三聚腈胺体系的塑料复合印墨(Melaminebasedlaminatedplasticsheets),由于颜料可与固化剂作用,不宜用于聚酯体系的塑料复合印墨(Polyeter-basedsheets)。
涂料印花具有如下特点:工艺简单、色谱齐全(可以拼色),印制的花形清晰,可增加着色品种(如荧光、夜光等),具有较好的应用牢度;不受纺织纤维种类的限制,适用于各种包括混纺织物的印花;节省能耗,减少印花后处理过程的染色废水﹔印染织物的手感及透气性较差,摩擦牢度稍低。涂料印花浆可依据其特性分为不同类型:如水分散型,溶剂型,水/油相型,油/水相型。其中以水分散型应用**广,具有无毒、安全等特点,而溶剂型因其污染、安全性差且耗费大量溶剂,故较少采用。涂料印花漆的组成包括如下3部分。(1)颜料浆或称为涂料浆将符合要求的有机颜料与一定比例的润湿剂,如甘油、非离子表面活性剂(HLB>10)在水介质中研磨分散成0.2一0.5µm的粒子,以获得满意的着色力与鲜艳度;对于荧光颜料如粒径过小,将影响其荧光效果。进口印度酞菁系列产品(浩颜实业)主要分为酞菁蓝、酞菁绿两大类。
酞菁颜料稳定α型P.B.15:1是工业上重要的稳定型品种,尽管通过部分氯化导致着色强度、鲜明性有所降低且稍微呈绿光蓝,但由于该品种具有良好的耐溶剂、优异的耐光与耐气候牢度、耐迁移性与热稳定性,使其***用于涂料、包装印墨及塑料着色;而且可与咔唑紫拼色给出深蓝(海军蓝色),与钛白粉组成制备高遮盖力产品。P.B.15:1具有牢度优异耐罩光漆的性能,不仅适用于涂料着色,包括汽车修补漆、底漆(OEM,OriginalEquipmentManufacture)、粉末涂料(Powdercoating);但在某些应用介质中流动性较差,需通过表面处理以改进其流变性。酞菁蓝具有鲜明的蓝色和耐光、耐热、耐酸、耐碱、耐化学品的优良性能;酞菁颜料蓝
适用于树脂、塑料着色用的有机颜料制备物或预分散型颜料,包括色母粒(颜料浓缩体)、色浆等。印度酞菁PB15.3
(3)酞菁类颜料由于其优异的耐热、耐光、耐气候牢度、高的着色力以及耐迁移性能,适用于各类树脂、槊料着**谱*为蓝色与绿色。**品种是C.I.颜料蓝15、15∶1(稳定α型)、15:3(ß型)、15∶6(e型)及C.I、颜料绿7、36等。为使其具有良好的分散性,并与着色介质均匀混合并分散其中,应对颜料实施表面处理提高着色强度;同时为防止在加工成型温度下发生晶型的改变,应采用稳定晶型,如以∈型铜酞菁对聚丙烯着色可比α型具有更高的着色强度与鲜艳度。此外,亦可通过与其他应用性能优良的黄色颜料品种,如C.I.颜料黄147(杂环类)及151(苯并咪唑酮类)拼混对树脂着色给出鲜艳的黄光绿色。印度酞菁PB15.3
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